Moustier fait partie de la commune de Frasnes-lez-Anvaing et est régulièrement appelé le village aux deux églises (ceci est du au fait de la présence de la chapelle Notre-Dame qui est située juste à côté de l'église Saint-Martin).
Bordé au nord par Franes-lez-Buissenal, à l'est par Houtaing et Buissenal, au sud par Grandmetz, à l'ouest par Hacquegnies, Moustier s'étend sur une superficie totale de 945 hectares et 155 ares, au sud-ouest de la région des collines dans un hémicycle formé par les Monts de Frasnes, Mainvault et Buissenal.
Le village est situé au point d'intersection de deux antiques voies romaines.