Le silex
Les silex sont des accidents siliceux qui apparaissent dans des roches calcaires, en particulier de la craie. Ils apparaissent en fines couches ou en rangées de nodules dispersés. Ils sont de forme irrégulière : en rognons, en tubercules, en colonnes, en couches, en réseau, en filons.
On distingue généralement deux parties : un cœur ou noyau ou nucleus, plus sombre, gris ou noir, et un cortex plus clair.
Différentes formes de la silice composent le silex :
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la silice hydratée ou opale C-T partiellement cristallisée, rare,
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la calcédonite fibreuse [la calcédoine est constituée par un assemblage de « fibres », elles-mêmes procédant de l’empilement de cristallites de quartz de quelques dizaines de nanomètres]
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le quartz en agrégats cryptocristallins, parfois appelé quartzine.
PROPRIÉTÉS PHYSIQUES
La dureté
Le cœur du silex est dur : sa dureté est de 7 sur l’échelle de Mohs, car il raye le verre.
La cassure
Lorsqu’on soumet un minéral à une contrainte, il se brise. La surface de rupture prend un certain aspect. Si celle-ci est plane, il s’agit d’un clivage. Si elle est quelconque, il s’agit d’une cassure.
Le silex possède une cassure franche, courbe et esquilleuse. On dit que c’est une cassure conchoïdale, c’est-à-dire en forme de coquille. A partir du point de percussion, l’onde de choc se propage et engendre des stries ou des vaguelettes circulaires. La fracture du silex donne des éclats tranchants.
Réactivité aux acides
Le silex résiste aux acides (sauf l’acide fluorhydrique).
LA FORMATION DU SILEX
Le silex est une croissance minérale. La croissance du silex se fait de manière centrifuge, c’est la partie externe qui est la moins évoluée et la partie interne qui est la plus évoluée. L’évolution normale de la silice est opale > calcédonite microporeuse > calcédonite compacte > quartz. Certains silex sont creux et montrent la croissance de cristaux de quartz.
Le silex est une concrétion
Actuellement moins de 3% de la silice biogénique est préservée dans le sédiment. La reprécipitation de la silice conduit à sa préservation. Dans le cas d’une forte productivité, une boue riche en calcite et silice se dépose sur le fond. La boue crayeuse est riche en matière organique. Sous la surface, les bactéries aérobiques dégradent la matière organique et appauvrissent le sédiment en oxygène. Privé de cet oxygène, ce type de bactéries décline vers le bas. En profondeur, dans la boue organique, prolifèrent alors les bactéries sulfato-réductrices produisant de l’hydrogène sulfuré. Du fait de la pauvreté en Fe (pas ou peu de minéraux argileux), l’H2S ne peut réagir avec cet élément et précipiter de la pyrite. À la frontière redox, c’est-à-dire entre la boue bactérienne anoxique inférieure et la boue riche en oxygène supérieure (à une profondeur d’environ 30 cm dans les sédiments actuels, ne dépassant pas le mètre), ce gaz se dissocie, s’oxyde en sulfate et produit des protons qui diminuent donc le pH, selon la réaction :
La calcite réagit et tend à disparaître ce qui entraîne une forte concentration en ions carbonate.
La calcite est substituée par la silice si la concentration de cette dernière atteint un certain seuil. Des discontinuités dans la boue (restes organiques, terriers tapissés de mucus, fissures ou fractures, zones à faible porosité) servent souvent de germes sur la paroi desquels la silice se met à cristalliser et à les pseudomorphoser. En particulier, les animaux fouisseurs pompent l’eau de mer et en irriguent le sédiment, provoquant une diffusion de l’oxygène et une dégradation de la matière organique. L’oxydation du carbone organique conduit à la suite de réactions suivante :
À la suite, la silice secondaire formée, une variété d’opale dite opale C-T car elle est constituée d’une interstratification de cristobalite (C) et de tridymite (T) de basse température, se propage dans le sédiment sous forme de petits cristaux lamellaires ou de microsphérules d’environ 10 μm appelées lépisphères.
L’opale C-T, métastable, va évoluer au cours de la diagénèse et de l’enfouissement. Elle se transforme en quartz alpha, en passant d’un état microcristallin à un état cristallin fibreux, la calcédoine. Cette transformation ne s’opère que sous une charge de 50 à 100 mètres de sédiment. C’est l’opinion générale, mais certains pensent que les deux silicifications (opale CT et calcédoine) se réalisent indépendamment. La calcédoine remplace point par point la calcite de la craie. Le protosilex va ainsi grossir et par dilatations successives former un banc complet.
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Flint
Flints are siliceous accidents which appear in calcareous rocks, especially chalk. They appear in thin layers or in rows of dispersed nodules. They are irregular in shape: in kidneys, tubercles, columns, layers, in network, in veins.
There are generally two parts: a core or nucleus, darker, gray or black, and a lighter cortex.
Different forms of silica make up the flint:
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the hydrated silica or opal C-T, partially crystallized, rare,
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fibrous chalcedonite [chalcedony is constituted by an assemblage of "fibers", themselves formed by the stacking of crystallites of quartz of a few tens of nanometers]
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quartz cryptocrystalline aggregates, sometimes called quartzine.
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PHYSICAL PROPERTIES
Hardness
The heart of the flint is hard: its hardness is 7 on the scale of Mohs, because it scratches the glass.
The break
When a mineral is subjected to a stress, it breaks. The breaking surface takes on a certain aspect. If it is flat, it is a cleavage. If it is nondescript, it is a break.
The flint has a sharp, curved and splintered fracture. It is said to be a conchoidal break, that is to say, in the form of a shell. From the point of percussion, the shock wave propagates and generates circular ripples or rings. The fracture of the flint gives sharp fragments.
Reactivity to acids
Flint is resistant to acids (except hydrofluoric acid).
THE FORMATION OF FLINT
Flint is mineral growth. The growth of the flint is done in a centrifugal manner, the external part is the least evolved and the internal part is the most evolved. The normal evolution of silica is opal> microporous chalcedonite> compact chalcedonite> quartz. Some flints are hollow and show the growth of quartz crystals.
Flint is a concretion
Currently less than 3% of the biogenic silica is preserved in the sediment. The reprecipitation of silica leads to its preservation. In the case of high productivity, a sludge rich in calcite and silica is deposited on the bottom. The chalky mud is rich in organic matter. Beneath the surface, aerobic bacteria degrade organic matter and deplete the sediment to oxygen. Deprived of this oxygen, this type of bacteria declines down. At depth, in the organic slime, proliferate sulfate-reducing bacteria producing hydrogen sulphide. Due to poverty in Fe (little or no clay minerals), H2S can not react with this element and precipitate pyrite. At the redox boundary, that is, between the lower anoxic mud and the higher oxygen-rich sludge (at a depth of about 30 cm in the current sediments, not exceeding one meter), this gas dissociates , oxidizes to sulphate and produces protons which thus decrease the pH, according to the reaction:
The calcite reacts and tends to disappear, resulting in a high concentration of carbonate ions.
- H+ + CaCO3 → Ca2+ + HCO3-
The calcite is substituted by silica if the concentration of the latter reaches a certain threshold. Discontinuities in the mud (organic remains, mucus-covered burrows, cracks or fractures, areas with low porosity) often serve as germs on the wall of which silica begins to crystallize and pseudomorphose. In particular, burrowing animals pump seawater and irrigate the sediment, causing oxygen diffusion and degradation of organic matter. Oxidation of the organic carbon leads to the following reactions:
- CH2O + O2 → CO2 + H2O → HCO3- + H+
Subsequently, the secondary silica formed, a variety of so-called opal opal CT because it consists of an interstratification of cristobalite (C) and low temperature tridymite (T), propagates in the sediment in the form of small crystals lamellar or microspherules of about 10 μm, called the lepisphere.
The opal C-T, metastable, will evolve during the diagenesis and the burial. It turns into alpha quartz, moving from a microcrystalline state to a fibrous crystalline state, chalcedony. This transformation takes place only under a load of 50 to 100 meters of sediment. This is the general opinion, but some believe that the two silicifications (opal CT and chalcedony) are realized independently. Chalcedony replaces the calcite of the chalk point by point. The protosile
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